在X熒光光譜分析中，工作曲線扮演著至關重要的角色。它是元素的X射線強度與樣品中所含元素質量百分含量的關系曲線，憑借這條曲線，儀器能夠將測量得到的特征X射線強度精準轉換為元素濃度。正因如此，工作曲線的準確性直接影響著測量結果的可靠性，其影響因素眾多且復雜。
制作工作曲線的樣品選擇
X熒光分析本質上是相對測量，標準樣品是不可或缺的測量基準，這就要求標準樣品與待測樣品的幾何條件保持一致。標準樣品必須具備足夠的均勻性和穩定性，若其冶煉過程或分析方法與分析樣品差異過大，量值無法溯源，均勻性和穩定性也就難以保證。所以，應挑選化學性質和物理性質與分析樣品相近似的標準樣品來制作工作曲線。
同時，標準樣品中分析元素的含量范圍要涵蓋待測樣品，并保持適當梯度，且含量需用準確可靠的方法定值。儀器廠商在儀器出廠前，會按用戶要分析的材料類型預先繪制一些通用校準曲線，以減少現場對標準樣品的需求。然而，通用曲線雖通用性強，但要做到“精”卻困難重重。為確保分析精確性，蕞好是一種基材對應一套標準樣品。
工作曲線的偏移問題
通用曲線在儀器出廠或工作初始就已制定完成，但在實際工作現場，其是否與原始狀態一致并不確定。由于不太可能每次分析都重新繪制工作曲線，所以需要定期用可溯源的標準樣品進行點檢，以此驗證工作曲線是否發生偏移。
若偏移量在規定允許范圍內，對工作曲線進行校正即可；若超出允許范圍，就必須重新制作工作曲線。例如，在某企業的定期檢測中，發現工作曲線偏移量超出了規定范圍，及時重新制作曲線后，后續的測量結果準確性得到了顯著提升。
工作曲線的適用范圍把控
選擇工作曲線時，必須注意其適用范圍。一般來說，使用范圍應落在繪制曲線所用標準樣品的濃度范圍內。比如，繪制曲線使用的標樣濃度是500 - 1000μg/g，那么測試樣品中的待測元素含量就應在這個區間內。若測試點落在工作曲線外延部分，會給測量結果帶來誤差。曾經有實驗室在測試時未注意這一點，導致測量結果偏差較大，經過調整測試范圍后，結果才恢復正常。
總之，工作曲線是X熒光光譜分析的核心要素之一。從標準樣品的精心選擇，到對曲線偏移的及時處理，再到嚴格把控適用范圍，每一個環節都關乎測量結果的精準度。只有充分重視并做好這些工作，才能讓X熒光光譜儀在分析檢測中發揮最大效能。